Etudes physico-chimiques des interactions non covalentes des thiadiazoles dans la formation des complexes
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Date
2021
Authors
Journal Title
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Publisher
Hadjer BOUGHERARA
Abstract
La formation du complexe de transfert de charge entre le 4-(2-aminophényl) -1,2,3-
thiadiazole (ATDZ) et le 2,3-dichloro- 5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (DDQ) a été étudiée
expérimentalement et par modélisation moléculaire. La mise en évidence de l'interaction, la
constante de stabilité et la détermination des paramètres thermodynamiques dans le chloroforme
ont été menées par spectrophométrie UV. Le complexe à l'état solide a été synthétisé et
caractérisé par IRTF et RMN 1H.
Dans l'étude théorique au niveau DFT/6-311++g(d,p), quinze fonctionnelles d'échangecorrélation ont été utilisées : B3LYP, B3LYP-GD3BJ, B2PLYP, B2PLYP-D3, CAM-B3LYP,
M06, M06-HF, M06-2X, M08-HX, M11, M06-L,M11-L, N12, MN12-L et N12-SX.
Les performances de ces fonctionnelles d’échange ont été testées quant à la prédiction des
paramètres structuraux et des vibrations de fréquences des spectres IRTF.
Les meilleures fonctionnelles ainsi choisies seront utilisées dans la suite du travail dans la
présentation du potentiel électrostatique moléculaire (MEP), des charges de Mulliken, analyse
des liaisons naturelles des orbitales (NBO).
La nature des migrations, et les modes des interactions entre les orbitales du complexe ont été
élucidés en faisant appel à la théorie quantique des atomes dans les molécules (QTAIM).
La réactivité gloable de la molécule du donneur a été expliquée sur la base des decripteurs et les
indices de Fukui relatifs aux réactivités des différents sites dans la molécule ATDZ ont été
calculés.
Finalement, l’approche RDG (Reduced electron Density Gradient) a été utilisée pour
visualiser et explorer individuellement les interactions van der Waals interactions, les liaisons
hydrogène et les répulsions stériques dans la molécule du complexe moyennant des
représentations toplogiques en 2 et 3D.